氧化鋯是重要的鋯鹽基礎(chǔ)化工產(chǎn)品,由于氧化鋯性質(zhì)不活潑,具有高熔點(diǎn)、低電阻率、高折射率和低熱膨脹系數(shù)的特性,因此它成為了耐高溫材料、耐火材料、陶瓷制品和人造鉆石等領(lǐng)域的重要原料。氧化鋯生產(chǎn)方法較多,如:氯氧化鋯熱解法、膠體法、擠壓法、浸漬法、水解法等等。工業(yè)耐火材料中氧化鋯多用電熔融法制得,在精細(xì)陶瓷中穩(wěn)定的氧化鋯一般采用濕法工藝制取,目前最成熟和常用的是中和沉淀法制取氧化鋯。這些常用的氧化鋯制取工藝中會(huì)有氨水的加入,生產(chǎn)流程中會(huì)產(chǎn)生氨氮廢水,若這些生產(chǎn)廢水處理不當(dāng),不但對(duì)周圍生態(tài)環(huán)境造成破壞和污染,而且廢水中的有用資源得不到循環(huán)利用,限制了企業(yè)的可持續(xù)性發(fā)展。
國內(nèi)對(duì)于廢水中氨氮的去除方法較多,反滲透、離子交換法、折點(diǎn)加氯法和電化學(xué)處理法只適用于低濃度氨氮的處理。高鹽高濃度氨氮廢水成分復(fù)雜,毒性強(qiáng),不能采用生物法,土壤灌溉法和低濃度氨氮的處理方法。針對(duì)高濃度氨氮處理方法有研究學(xué)者提出了磷酸鈣鎂沉淀法、空氣吹脫法、汽提法和汽提蒸餾法,而這些方法各有優(yōu)缺點(diǎn)。如磷酸鈣鎂沉淀法,雖然方法簡(jiǎn)單,只需加入鎂鹽和磷酸鹽,但由于磷污染物的引入,容易造成二次污染。空氣吹脫法和汽提法,其工藝簡(jiǎn)單,效率穩(wěn)定,投資較低,但能耗大,處理成本高。汽提精餾法,效率高,無二次污染,但處理?xiàng)l件較難精確控制。
針對(duì)以上氧化鋯生產(chǎn)現(xiàn)狀和傳統(tǒng)處理方法的分析,為此,需要從企業(yè)的實(shí)際情況出發(fā),本著經(jīng)濟(jì)、有效的原則,尋求一種更加經(jīng)濟(jì)有效的工藝設(shè)計(jì)處理此廢水,以響應(yīng)國家的零排放政策并回收利用廢水中的有用資源。本文采用電滲析法對(duì)氧化鋯生產(chǎn)過程產(chǎn)生的含氨廢水進(jìn)行處理,并結(jié)合納濾、反滲透和多效蒸發(fā)系統(tǒng),進(jìn)行工藝設(shè)計(jì),最終實(shí)現(xiàn)氧化鋯生產(chǎn)廢水零排放。
一、電滲析原理簡(jiǎn)介
電滲析膜采用均相離子交換膜,包括包括陰離子交換膜(AM,簡(jiǎn)稱陰膜)和陽離子交換膜(CM,簡(jiǎn)稱陽膜)兩種,由于離子交換膜的選擇透過性,陰膜只允許透過陰離子,陽膜只允許透過陽離子。如圖1所示,電滲析器由陰膜和陽膜交替地組裝在一起,由隔板分開,再配以電極板、極板和端板組成。一張陰膜和一張陽膜這樣一個(gè)交替單元稱為一個(gè)膜對(duì),是電滲析器工作的基本單元,每個(gè)膜對(duì)構(gòu)成一個(gè)濃縮室一個(gè)淡化室,一臺(tái)電滲析器由數(shù)百個(gè)這樣的膜對(duì)組成。
電滲析工作原理如圖2所示,在直流電場(chǎng)下,陰離子向陽極方向遷移,陽離子向陰極方向遷移,分別透過陰、陽膜遷移到相鄰隔室中去。結(jié)果是淡室中的溶液濃度降低,濃室中的溶液濃度相應(yīng)升高,從而形成了淡化液與濃縮液。
二、項(xiàng)目概況及工藝流程
本項(xiàng)目為某廠生產(chǎn)氧化鋯所產(chǎn)生的氯化銨廢水處理項(xiàng)目,系統(tǒng)工程水量為1350t/d。該項(xiàng)目廢水中含鹽量為2%左右,首先經(jīng)鹽酸微調(diào)pH,經(jīng)過兩級(jí)電滲析后,廢水電導(dǎo)率達(dá)到4000μs/cm,然后進(jìn)入納濾系統(tǒng),納濾產(chǎn)水進(jìn)入反滲透系統(tǒng),納濾濃水回到電滲析系統(tǒng);反滲透產(chǎn)出淡水回用,濃水進(jìn)入納濾系統(tǒng);電滲析產(chǎn)出的10%以上濃水進(jìn)入蒸發(fā)系統(tǒng),產(chǎn)出固體氯化銨。該工藝過程從廢水中得到了氯化銨產(chǎn)品,產(chǎn)水回用,從而做到了廢水零排放。
項(xiàng)目所用電滲析器為山東天維膜技術(shù)有限公司開發(fā)中心研制的TWED-60-200電滲析器,本文主要對(duì)該工藝中電滲析系統(tǒng)進(jìn)行介紹。
工藝流程圖如下:
本項(xiàng)目中電滲析系統(tǒng)采用二級(jí)電滲析工藝,使得濃水達(dá)到多效蒸發(fā)濃度,濃水得到固體產(chǎn)品,淡水達(dá)到納濾進(jìn)水要求,納濾淡水再經(jīng)二級(jí)反滲透使產(chǎn)水回用。該電滲析系統(tǒng)設(shè)計(jì)為全自動(dòng)控制,設(shè)定程序進(jìn)行自動(dòng)化沖洗、自動(dòng)倒極和自動(dòng)化學(xué)清洗,沖洗水回到電滲析濃水池,系統(tǒng)還配制了離線化學(xué)清洗系統(tǒng),該工藝操作簡(jiǎn)單方便。
三、結(jié)果分析
離子交換膜是電滲析器的核心配件,本項(xiàng)目電滲析系統(tǒng)采用的陰離子交換膜(TWEDAIS)和陽離子交換膜(TWEDCIS)均由山東天維膜技術(shù)有限公司研制,離子交換膜的主要參數(shù)如表1所示。
本文對(duì)該項(xiàng)目電滲析系統(tǒng)設(shè)備連續(xù)運(yùn)行中的電流、電壓、電導(dǎo)率、能耗、產(chǎn)水率等參數(shù)做了記錄,電滲析淡水可達(dá)到納濾進(jìn)水要求,電導(dǎo)率4000μS/cm左右,濃水濃度可達(dá)到10%以上蒸發(fā)得到氯化銨固體產(chǎn)品。本氧化鋯廢水零排放項(xiàng)目電滲析系統(tǒng)運(yùn)行參數(shù)如下所示。
四、結(jié)論及展望
本文采用電滲析系統(tǒng)作為主工藝單元,結(jié)合納濾、反滲透和多效蒸發(fā)系統(tǒng),成功的將氧化鋯生產(chǎn)廢水中的氯化銨轉(zhuǎn)化為了固體氯化銨產(chǎn)品,而且得到的淡水進(jìn)行了回用,這一過程實(shí)現(xiàn)了廢水資源化利用,做到了廢水零排放。整個(gè)工藝流程能耗低、占地面積小,操作簡(jiǎn)單方便,為企業(yè)解決了廢水處理難題,減輕了企業(yè)對(duì)環(huán)境的壓力,產(chǎn)水再利用,為企業(yè)節(jié)省了生產(chǎn)用水,大大降低了企業(yè)生產(chǎn)成本,實(shí)現(xiàn)了清潔生產(chǎn)和廢水資源化。( >
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