一、前言
粘膠纖維行業(yè)是典型廢水及污染物排放量大的工業(yè)行業(yè),廢水具有水量大、治理難度大等特點。我國粘膠短纖維產(chǎn)能已突破400萬噸,占全球近70%,成為粘膠短纖維最大的生產(chǎn)國。通常,一條設(shè)計生產(chǎn)能力10萬噸/年的差別化粘膠短纖維生產(chǎn)線,廢水排放量就達到了18000m3/d。
目前,國家尚未設(shè)定粘膠纖維行業(yè)的水污染排放標準,企業(yè)一般執(zhí)行GB8978-1996《污水綜合排放標準》一級標準。處理后的廢水,由于含鹽量較高,按照現(xiàn)在的方式,排入沙漠庫區(qū)后難以形成生態(tài)系統(tǒng),種植的蘆葦和紅柳也無法存活,水流之處土壤鹽堿化明顯,環(huán)境問題嚴重。因而,粘膠纖維行業(yè)水資源回收及零排放或許是解決行業(yè)污染問題的最終途徑。
二、粘膠纖維生產(chǎn)廢水水質(zhì)及特點
2.1 廢水水質(zhì)
粘膠纖維生產(chǎn)線配套污水處理設(shè)施采用“物化+生化+催化氧化”工藝,污水排放執(zhí)行GB8978-1996《污水綜合排放標準》一級排放標準。以10萬噸/年差別化粘膠短纖維生產(chǎn)線為例,將18000m3/d處理后的粘膠纖維生產(chǎn)廢水,全部進入回用水處理系統(tǒng)進行處理后,水質(zhì)滿足粘膠纖維生產(chǎn)用工藝用水指標要求,回用于生產(chǎn),實現(xiàn)廢水零排放。根據(jù)查閱資料及實地考察可知,廢水水質(zhì)如表1所示。
回用水水質(zhì)需要符合生產(chǎn)工藝用水指標,如表2所示:
2.2 廢水水質(zhì)的特點
粘膠纖維工業(yè)廢水中主要污染物為COD、鋅離子、無機鹽和硫化物等,具有以下特點。
(1)含鐵:來水為廠區(qū)粘膠纖維生產(chǎn)廢水,含有一定量的鐵等重金屬,若采用反滲透膜對來水進行濃縮,需考慮除鐵措施。
(2)硬度較高:廢水總硬度為816mg/L,需要進行軟化除硬處理。
(3)TDS和COD較低:根據(jù)水質(zhì)數(shù)據(jù),原水TDS為9000mg/L,COD為50mg/L,含量均不高,可采用抗污染卷式RO進行濃縮減量。
三、工藝方案的確定
3.1 工藝流程及水量平衡圖
根據(jù)水質(zhì)情況及設(shè)計要求,推薦采用“一級軟化+V型濾池+UF(超濾)+一級卷式RO+DTLRO+二級高密軟化+砂濾+樹脂軟化+DTRO+二級卷式RO(處理DTLRO及DTRO混合產(chǎn)水)+MVR蒸發(fā)結(jié)晶”組合工藝,對來水進行中水回用及零排放處理。
根據(jù)現(xiàn)有水質(zhì)數(shù)據(jù),設(shè)計工藝流程見圖1。
3.2 工藝流程說明
經(jīng)組合工藝處理后,膜系統(tǒng)回收率可以達到92.8%,僅剩余少量濃縮液進入MVR系統(tǒng),經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶得到結(jié)晶鹽。具體工藝說明如下:
一級軟化:由于廢水中的鈣、鎂離子含量較高,需通過投加液堿、純堿等化學藥劑,使其與水中的鈣、鎂及少量的金屬離子形成沉淀物,最終以污泥的形式排出,預計一級軟化出水總硬度在150mg/L左右,此硬度可保證超濾和卷式RO系統(tǒng)的穩(wěn)定運行。
V型濾池:去除一級軟化出水的懸浮物、膠體等物質(zhì),保障后續(xù)系統(tǒng)進水的SS要求。
超濾:去除V型濾池產(chǎn)水中剩余的懸浮物等,為后續(xù)卷式RO系統(tǒng)的穩(wěn)定運行提供保障。
一級卷式RO:采用卷式RO對UF(超濾)產(chǎn)水進行初步濃縮,卷式RO濃水排放至DTLRO系統(tǒng),產(chǎn)水去RO混合產(chǎn)水池。
DTLRO:對一級卷式RO濃水進一步濃縮,DTLRO濃水排放至二級軟化系統(tǒng),產(chǎn)水去DTLRO+DTRO混合產(chǎn)水池。
二級軟化:被軟化后的原水經(jīng)卷式RO和DTLRO膜濃縮后,濃水中的鈣、鎂離子含量增高,若要保證后續(xù)系統(tǒng)的穩(wěn)定運行,需通過投加石灰、純堿等化學藥劑對DTLRO濃水進行除硬處理,預計二級軟化出水總硬度200mg/L左右,此硬度可保證樹脂軟化系統(tǒng)穩(wěn)定的再生周期,提高系統(tǒng)運行的經(jīng)濟性。
砂濾:去除二級軟化出水的懸浮物、膠體等物質(zhì),保障后續(xù)系統(tǒng)進水的SS要求。
樹脂軟化:經(jīng)砂濾過濾后的產(chǎn)水進入樹脂軟化系統(tǒng),對水中剩余的鈣、鎂進行深度去除,樹脂軟化出水總硬度可達到1mg/L以下,此工藝可避免高倍濃縮鈣、鎂等易結(jié)垢物質(zhì)對系統(tǒng)造成影響。
DTRO系統(tǒng):對DTLRO濃水進行深度濃縮,DTRO濃水排放至MVR系統(tǒng),產(chǎn)水去DTLRO+DTRO混合產(chǎn)水池。
二級卷式RO:由于DTLRO和DTRO單元進水水質(zhì)惡劣,產(chǎn)水TDS偏高,難以滿足回用水水質(zhì)要求,因此采用二級卷式RO對DTLRO和DTRO的混合產(chǎn)水進行處理,以提升產(chǎn)水水質(zhì)。二級卷式RO產(chǎn)水去RO混合產(chǎn)水池,濃水排至一級卷式RO濃水池再次處理。
MVR系統(tǒng):對DTRO系統(tǒng)的濃水進行蒸發(fā)結(jié)晶,得到結(jié)晶鹽。
3.3 水質(zhì)預測結(jié)果
根據(jù)進出水水質(zhì)、處理要求及各工藝設(shè)備理論脫除率,結(jié)合部分關(guān)鍵工藝段實驗研究,本文要求的污染物去除率水質(zhì)預測如表3所示。
四、運行費用估算
基于以上各工藝段物料平衡計算,得出各類輔料及公用工程消耗量,結(jié)合該企業(yè)現(xiàn)階段實際采購價格,本文選取技術(shù)運行費用估算如表4所示。
五、結(jié)論
本設(shè)計利用大通道卷式膜技術(shù)對粘膠纖維生產(chǎn)廢水進行處理,廢水回收利用率可達到95%以上的回收效果,對粘膠纖維生產(chǎn)廢水的脫鹽效果表現(xiàn)優(yōu)異,可以達到97.3%的脫鹽率,產(chǎn)水水質(zhì)可以達到回用水水質(zhì)各項指標要求。
以18000m3/d的中水處理及零排放工程為例,達到全面實現(xiàn)零排放目標。按照每生產(chǎn)1噸粘膠短纖維,外排60m3廢水核算,零排放運行成本6.44元/噸水,則每噸粘膠短纖維成本增加386.40元。雖然會導致企業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營成本有一定增加,但是水資源回收利用及零排放能徹底解決廢水污染的問題,社會與環(huán)境效益顯著。( >
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