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煉油及化工污水回用雙膜法工藝

  惠州某石化廠污水處理場處理的污水主要包括:含油污水、E0/EG等化工污水、氣化制氫污水、電脫鹽裝置污水、循環(huán)水排污水、除鹽水站反滲透濃鹽水、生活污水、初期雨水等;該廠根據(jù)國家環(huán)保要求的進一步提升及節(jié)能減耗的目的出發(fā),采樣超濾+反滲透工藝將低鹽系列深度處理后的污水進行回用處理,以期反滲透產(chǎn)水最大化地回用于化工生產(chǎn)。筆者介紹了該處理工藝設計、運行情況及運行中發(fā)生的膜結垢及污堵的控制方法,為行業(yè)內相關污水回用系統(tǒng)的穩(wěn)定運行提供一定經(jīng)驗。

  一、工藝設計

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  工藝流程如圖1。其中,自清洗過濾器精度為100urn,保安過濾器過濾精度5umo超濾膜采用德國潼格公司內壓式超濾膜,其特點是超濾膜絲為多孔膜絲,每根膜絲由7根毛細管組成(每根內直徑0.9mm),膜絲具有機械強度,斷絲可能性小。

  反滲透裝置為一級二段式排列。反滲透膜元件采用海德能公司型號為PROC10的膜,其特點是寬進水流道、高脫鹽率。

 ?、圃O計水量及水質

  超濾單套處理量250m3/h,共6套,反滲透單套產(chǎn)水量333m3/h,共4套,回收率按70%設計,反洗廢水處理設施的設計水量為280m3/h。

  回用系統(tǒng)進出水水質見下表:

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  二、工藝流程重點

  在污水處理中,采用雙膜法工藝的關鍵是控制膜的污堵與結垢,保證膜通量;采取如下措施保證膜通量。

 ?、?a href="http://m291.cn/" target="_blank" class="keylink">超濾裝置的大流量反洗及化學增強反洗

  超濾采取死端過濾的方式,運行60分鐘自動反洗一次,反洗水量1050m3/h,反洗時間60〜120秒;每運行30小時,進行化學增強反洗一次,依次進行次氯酸鈉洗,堿洗和酸洗。

 ?、茪⒕鷦┖瓦€原劑的投加

  為控制微生物引起超濾反滲透膜的污堵,投加殺菌劑。氧化性殺菌劑為有效氯濃度為10%的次氯酸鈉,非氧化性殺菌劑以二漠次氨基丙酰胺,漠化鈉等為有效成分的藥劑。

  次氯酸鈉加注點在自清洗過濾器進水管道處,采用變頻計量泵連續(xù)投加,控制超濾產(chǎn)水母管余氯在0.5〜1.Omg/L,控制中間水箱出水余氯0.05~0.lmg/L。

  非氧化性殺菌劑加注點在超濾產(chǎn)水母管處,釆用變頻計量泵定期投加,一周投加2次,每次持續(xù)2小時,控制反滲透進水0RP350〜400mv。

  還原劑為10%的亞硫酸氫鈉溶液,加注點在保安過濾器前,控制反滲透進水0RP150〜200mv。

  ⑶阻垢劑的投加

  堿度較高,反滲透膜存在結垢風險,需要投加阻垢劑降低反滲透膜表面結垢風險,阻垢劑采樣GE公司MSI410型阻垢劑,加注點在保安過濾器前,按3mg/L濃度投加。

  ⑷反滲透加破低壓沖洗及停機浸泡

  反滲透持續(xù)運行壓差上升較快,一般運行10小時,停機浸泡,浸泡3〜6小時,停機時低壓沖洗時加注NaOH,沖洗水量50m3/h,沖洗時間10分鐘,控制PH11.8-12.0,低壓沖洗采用產(chǎn)水,目的是剝離膜表面有機物、微生物附著,開機時用進水沖洗,水量100~150m3/h,沖洗10分鐘,置換掉反滲透膜浸泡液,并降低濃水側金屬離子濃度,防止?jié)獠顦O化。

  ⑸超濾反滲透定期化學淸洗

  超濾根據(jù)進出水壓差上升情況,壓差上升大于0.5MPa,或者運行6個月,停機進行一次化學清洗,依次包括NaClO洗、堿洗及酸洗。

  反滲透在額定產(chǎn)水量運行工況中,壓差上升10%〜15%,或者脫鹽率明顯降低情況下,停機進行一次化學清洗,依次堿洗和酸洗。

  三、運行效果分析

 ?、胚M水水質變化

  對回用系統(tǒng)進水水質進行長期監(jiān)測,發(fā)現(xiàn)進水水質穩(wěn)定良好,其中COD22.3mg/L,PH7.7,氨氮<0.4mg/L,濁度0.85NTU,電導1100μS/cm,SiO27.7mg/L,Ca2+31mg/L,Mg2+6.7mg/L,硬度105mg/L,堿度312mg/L,91mg/L。

 ?、?a href="http://m291.cn/" target="_blank" class="keylink">超濾產(chǎn)水濁度

  超濾過濾效果如圖2所示。

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  從圖2看出,超濾持續(xù)運行100天,產(chǎn)水濁度很穩(wěn)定,不受進水濁度變化影響,證明超濾膜絲性能良好,斷絲可能性很小。

  ⑶反滲透壓差

  反滲透在化學清洗后投運后壓差上升情況如圖3所示。

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  從圖3看出,反滲透在化學清洗后投運后12天內一段壓差無明顯上升,從第12天至第20天壓差由0.17MPa上升至0.19MPa,漲幅較大,原因是這段時間系統(tǒng)處理量較大,反滲透停機浸泡切換頻率較低,從第20天以后系統(tǒng)處理量降低,加強停機浸泡后,一段壓差開始有所下降;二段壓差一直無明顯上升,表明反滲透阻垢劑投加效果較好,反滲透無明顯結垢情況。

 ?、?a href="http://m291.cn/" target="_blank" class="keylink">反滲透脫鹽率

  反滲透在化學清洗后投運后脫鹽率變化情況如圖4所示

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  從圖4看出,反滲透在化學清洗后投運后12天內脫鹽率無明顯變化,穩(wěn)定在98.40%〜98.60%;第14天開始至第20天,脫鹽率在98.80%〜99.00%,原因是這段時間系統(tǒng)處理量較大,反滲透停機切換加堿浸泡頻率較低;從第20天以后系統(tǒng)處理量降低,加強停機反滲透停機切換加堿浸泡,由于NaOH對膜孔有擴大作用,導致脫鹽率開始下降,最后脫鹽率穩(wěn)定在98.20%;總體看,反滲透脫鹽率處于較高值,產(chǎn)水電導在20〜25US/cm,用做循環(huán)水場補水及除鹽水站原水,水質良好。

  四、結論

  (1)采用雙膜法工藝的污水回用系統(tǒng),對TDS、硬度、COD去除效果較好,電導率去除效果可穩(wěn)定在97%以上,污水回收率可穩(wěn)定在68%以上,反滲透產(chǎn)水用于除鹽水站和循環(huán)水場的補水,對企業(yè)的節(jié)能減排效果明顯;

  (2)經(jīng)深度處理的污水含大量微生物,控制不當,極易引起反滲透膜污堵,污水回用系統(tǒng)的微生物控制是重點;

  (3)污水回用系統(tǒng)的反滲透裝置采取間歇運行,定期停機加注NaOH浸泡,對延緩一段壓差上升,延長化學清洗周期效果顯著。( >

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