了解超聲吹脫原理后,發(fā)現(xiàn)其突破點(diǎn)是需要強(qiáng)化它的作用功能,若是想要強(qiáng)化超聲吹脫法的氣液兩相傳質(zhì),主要有兩個(gè)途徑:一是通過改良處理設(shè)備裝置結(jié)構(gòu),以改善氣液的兩相流動(dòng)和接觸面積;二是通過再次增加不同頻率的外場(chǎng)能量與加強(qiáng)與體系內(nèi)各污染物的相互作用,將污染物的揮發(fā)度提高。新思路是向反應(yīng)溶液中加入藥劑,促進(jìn)超聲吹脫解析反應(yīng)的某個(gè)去除環(huán)節(jié)。雷春生等自制了復(fù)合脫氮?jiǎng)?,并申?qǐng)了相關(guān)專利,其處理效果表明,在添加發(fā)明藥劑的條件下利用相關(guān)工藝處理可使廢水中的氨氮降至0.2mg/L。通過這一思路可自主配制藥劑,節(jié)約成本,強(qiáng)化處理效果。
本實(shí)驗(yàn)的主要內(nèi)容是模擬氨氮廢水,通過復(fù)配實(shí)驗(yàn)獲得一系列具有協(xié)同增效作用的表面活性劑復(fù)配物,篩選出具有較好增效作用的復(fù)配物以及最優(yōu)的復(fù)配比,獲得不同情況下表面活性劑復(fù)配物的最優(yōu)組合,然后改變氨氮廢水濃度,以最優(yōu)組合所得復(fù)配物為促脫劑,對(duì)比氨氮吹脫處理效果。
一、實(shí)驗(yàn)方案
實(shí)驗(yàn)主要設(shè)計(jì)三因素三水平的正交實(shí)驗(yàn)計(jì)劃對(duì)策,擬選取的三個(gè)因素分別為表面活性劑種類、酯的種類、生成合適促脫劑的復(fù)配比。根據(jù)正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析數(shù)據(jù),對(duì)各重要因素進(jìn)行方差和極差分析,得出影響促脫劑作用效能的各重要因素的主次順序和合適的組合,并對(duì)其成因進(jìn)行簡(jiǎn)單的分析推測(cè)。
實(shí)驗(yàn)I:三種陽離子表面活性劑與三種酯類物質(zhì)的復(fù)配
查閱資料發(fā)現(xiàn),單因素實(shí)驗(yàn)得到的氨氮去除的最適條件為最佳pH為12.0和最佳溫度為50℃,在此條件下,分別取三種增效作用較好的陽離子表面活性劑(TTAB、CTAB、STAB))在不同比例(1∶1,3∶2,3∶4)下復(fù)配三種酯類(乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯),作為脫氮?jiǎng)┏曁幚?,處理濃度約為1000mg/L的高濃度模擬氨氮廢水,采用三因素三水平正交實(shí)驗(yàn)。
實(shí)驗(yàn)II:三種陰離子表面活性劑三種酯類物質(zhì)的復(fù)配
在pH為12.0和溫度為50℃的條件下,分別取三種增效作用較好的陰離子表面活性劑(STBS、SHBS、AOS)在不同比例(1∶1,3∶2,3∶4)下復(fù)配三種酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯),作為脫氮?jiǎng)┏曁幚頋舛燃s為1000mg/L的高濃度模擬氨氮廢水,使用三因素三水平正交實(shí)驗(yàn)方案。
實(shí)驗(yàn)III:陰陽離子表面活性劑之間的復(fù)配搭配
在pH為12.0和溫度為50℃的條件下,分別取三種增效作用較好的陽離子表面活性劑(TTAB、CTAB、STAB)在不同比例(1∶1,3∶2,3∶4)下與三種陰離子表面活性劑(STBS、SHBS、AOS)復(fù)配,作為脫氮?jiǎng)┏曁幚頋舛燃s為1000mg/L的高濃度模擬氨氮廢水,采用三因素三水平正交實(shí)驗(yàn)。
二、結(jié)果與討論
2.1陽離子表面活性劑的復(fù)配實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析
因單純篩選需要放大其功能效果,表面活性劑用量較大,在復(fù)配實(shí)驗(yàn)中則是利用主材料為低濃度的表面活性劑為主,再以實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的復(fù)配比復(fù)配一定體積的酯類,將模擬氨氮廢水與復(fù)配好的促脫劑放置反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),記錄吸光度后計(jì)算出的剩余氨氮濃度和氨氮去除率。
(1)陽離子表面活性劑與不同復(fù)配物復(fù)配超聲吹脫去除氨氮的分析,如表1。
正交實(shí)驗(yàn),通過復(fù)配陰離子表面活性劑與酯類,進(jìn)一步提高超聲吹脫的性能。由表1可知,與陰離子表面活性劑和酯類的效果有所差別,陽離子復(fù)配陰離子表面活性劑氨氮的去除效率最低為45.78%,陽離子表面活性劑復(fù)配酯類氨氮的去除效率最小值為51.53%,說明復(fù)配酯類氨氮的去除效率的最小值更高。陽離子復(fù)配陰離子表面活性劑氨氮的最高去除率為60.07%,陽離子表面活性劑復(fù)配酯類氨氮的最高去除率為74.48%,也是與酯類復(fù)配的去除率更高。通過將兩種復(fù)配組合對(duì)氨氮的去除效率進(jìn)行方差分析,由F>F臨界(0.01)知,兩組數(shù)據(jù)存在顯著性差異,從而更加說明了陽離子表面活性劑與酯類搭配對(duì)比陰離子表面活性劑搭配作為促脫劑對(duì)去除廢水中氨氮的增能、增效作用更凸顯。
(2)陽離子表面活性劑與酯類復(fù)配分析,如表2。
從表2中的數(shù)據(jù)可比較出,陽離子表面活性劑與酯類復(fù)配后強(qiáng)化了超聲吹脫的作用性能,廢水中氨氮的去除效率均在50%以上,最低的去除率為51.53%,最大去除率為74.48%,其平均對(duì)于氨氮的去除率可達(dá)到62.32%,而復(fù)配前氨氮去除率一般都在60%以下,只有AOS與STAB處理可達(dá)到60%的去除效率。可見酯類的添加活化了表面活性劑的性能,提高了表面活性劑的功能性,讓超聲吹脫的增能增效作用更加明顯,與相關(guān)的理論相符,即復(fù)配物的一些性能比其本身更為優(yōu)越,如酯類可活化表面活性劑,促使表面活性劑具有更容易降低廢水表面張力的能力。
(3)各因素對(duì)促脫劑影響的主次順序分析,如表3。
根據(jù)正交實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù),進(jìn)一步分析表3,影響促脫劑活性的三個(gè)主要因素為:表面活性劑種類、酯類和復(fù)配比。分析數(shù)據(jù)并對(duì)比發(fā)現(xiàn),對(duì)氨氮去除率影響的主次順序?yàn)椋罕砻婊钚詣┑姆N類>復(fù)配比>復(fù)配物酯類。其中表面活性劑的三個(gè)水平(TTAB/CTAB/STAB)中的優(yōu)水平為A3,即STAB。由此看出,實(shí)驗(yàn)所選三種表面活性劑中STAB對(duì)超聲吹脫去除氨氮加強(qiáng)能力的拔高。
復(fù)配物酯類的三個(gè)水平(乙酸乙酯/乙酸丁酯/甲酸乙酯)中的優(yōu)水平為B2,即乙酸丁酯;復(fù)配比的三個(gè)水平(1∶1,3∶4,3∶2)中優(yōu)水平為C3,即3∶2,從而可得最優(yōu)組合為A3B2C3,即乙酸丁酯與STAB的質(zhì)量比為3∶2的時(shí)候搭配混合作為脫氮?jiǎng)楸菊粚?shí)驗(yàn)中最優(yōu)良的促脫劑。
以實(shí)驗(yàn)規(guī)劃的三因素水平為橫坐標(biāo),實(shí)驗(yàn)指標(biāo)-氨氮去除率的平均值為縱坐標(biāo)繪制圖1,由圖1可看出,對(duì)于欲合成的促脫劑的三個(gè)水平而言,氨氮的去除率隨著碳數(shù)的增多而逐漸提高。
復(fù)配物酯類的三個(gè)水平(乙酸乙酯/乙酸丁酯/甲酸乙酯)中乙酸丁酯對(duì)表面活性劑超聲吹脫去除氨氮的增效增能作用最為顯著,其次是乙酸乙酯和甲酸乙酯;復(fù)配比的三個(gè)水平分別是1∶1,3∶4,3∶2,其中好的作用效果水平是為3∶2,其次是3∶4,最后則是1∶1,可得出復(fù)配物與表面活性劑的比例大于1搭配關(guān)系作為促脫劑處理氨氮的增效作用更為明顯。
2.2陰離子表面活性劑復(fù)配實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析
向反應(yīng)器中按照25mg/L的濃度分別投加三種資料中在單因素實(shí)驗(yàn)中增效作用較好的陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑,再以實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的復(fù)配比復(fù)配一定體積的酯類,將模擬氨氮廢水與復(fù)配好的促脫劑放置反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),測(cè)得吸光度后,計(jì)算出剩余氨氮濃度和氨氮去除率并記錄。
(1)陰離子表面活性劑與不同復(fù)配物復(fù)配超聲吹脫去除氨氮的分析,如表4。
陰離子表面活性劑分別與酯類復(fù)配作為促脫劑對(duì)氨氮進(jìn)行處理,與陽離子表面活性劑超聲吹脫的去除效率的最小值為45.78%;與酯類搭配處理的去除效率最小值為55.03%,對(duì)比數(shù)據(jù)明顯看出,后者的效果更優(yōu)良,且平均去除率達(dá)65.18%。陰離子表面活性劑與陽離子表面活性劑搭配,最高去除率為67.03%,復(fù)配酯類的最高去除率可到達(dá)為77.17%,對(duì)比明顯與酯類搭配效果更優(yōu)。同時(shí)通過將兩種復(fù)配組合對(duì)氨氮的去除率進(jìn)行方差分析。由F>F臨界(0.01)知,兩組數(shù)據(jù)存在顯著性差異,說明陰離子表面活性劑與酯類復(fù)配優(yōu)于陰、陽離子表面活性劑復(fù)配作為促脫劑對(duì)超聲吹脫去除氨氮增效增能的作用更明顯且更穩(wěn)定。
(2)陰離子表面活性劑與酯類復(fù)配分析,如表5。
由表5可知,在復(fù)配了有機(jī)物酯類之后,氨氮吹脫去除效率基本都在65%以上,其中最高去除率為77.17%,最低為55.03%,平均值為65.18%。同陽離子表面活性劑與酯類復(fù)配的數(shù)據(jù)相比較,陰離子表面活性劑與酯類搭配更加穩(wěn)定,其氨氮的去除率偏差不大,即使它們的復(fù)配比不同,但都具有很好的協(xié)同超聲吹脫作用。
(3)各因素對(duì)促脫劑影響的主次順序分析,如表6。
由表6可知,三個(gè)因素中對(duì)氨氮去除率影響的主次順序?yàn)椋罕砻婊钚詣?gt;復(fù)配比>酯類。其中表面活性劑的三個(gè)水平對(duì)氨氮去除率影響的主次順序?yàn)椋篈OS>SH⁃BS>STBS,其中的優(yōu)水平為A2,即AOS,對(duì)吹脫去除氨氮增效是所選陰離子表面活性劑中最好的,說明酯類對(duì)表面活性劑的性能有很好的活化功能。
復(fù)配物酯類的三個(gè)水平(乙酸乙酯/乙酸丁酯/甲酸乙酯)中的優(yōu)水平為B1,即乙酸乙酯,與陽離子表面活性劑復(fù)配實(shí)驗(yàn)所得結(jié)論不同,可因數(shù)據(jù)對(duì)比推斷在所選三種酯類中乙酸丁酯對(duì)表面活性劑吹脫去除氨氮的增效增能的作用最好,極有可能因?yàn)殛庩栯x子表面活性劑性質(zhì)上的差異導(dǎo)致與不同的復(fù)配物產(chǎn)生了不同的效果。復(fù)配比的三個(gè)水平(1∶1,3∶4,3∶2)中優(yōu)水平為C2,即3∶4,可初步推斷酯類與陰離子表面活性劑以小于1的比例復(fù)配作為脫氮?jiǎng)?,?duì)氨氮的脫除效果更為顯著,由此可得最優(yōu)組合為A2B1C2,從而根據(jù)正交實(shí)驗(yàn)具有代表性和綜合可比性的特征,可初步推斷乙酸乙酯與AOS的質(zhì)量比為3∶4時(shí)搭配作為促脫劑,是本研究所需要的最恰當(dāng)、高效的促脫劑。
設(shè)計(jì)的因素水平為橫坐標(biāo),實(shí)驗(yàn)指標(biāo)-氨氮去除率的平均值為縱坐標(biāo)繪制圖2,由圖2可看出,對(duì)陰離子表面活性劑的三個(gè)水平,氨氮去除率隨著碳數(shù)的增加而增加;對(duì)于復(fù)配物酯類的三個(gè)水平分別是乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯,處理氨氮的工藝水平的去除率表現(xiàn)為先降后升,其中乙酸乙酯與陰離子表面活性劑的復(fù)配對(duì)吹脫去除氨氮的增效增能的作用最明顯,其次則是乙酸丁酯和甲酸乙酯;復(fù)配比的三個(gè)水平(1∶1,3∶4,3∶2)中的最優(yōu)對(duì)比水平為3∶4,其次為3∶2和1∶1,可初步推斷復(fù)配物與陰離子表面活性劑以小于1的比例復(fù)配作為脫氮?jiǎng)?duì)氨氮脫除的增效作用更為顯著。
2.3陰陽離子表面活性劑復(fù)配的實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析
以上陰、陽離子表面活性劑的復(fù)配實(shí)驗(yàn)中,都有表面活性劑本身的復(fù)配與運(yùn)用,其分析如表7。
由表8可見,F(xiàn)<f0.05,可見陰陽離子表面活性劑的種類及其復(fù)配比對(duì)氨氮去除效果均無顯著影響,進(jìn)而用極差進(jìn)行直觀分析,由表9可發(fā)現(xiàn),陽離子表面活性劑的種類對(duì)氨氮去除率影響最大,其次為陰離子表面活性劑種類和復(fù)配比。< p="">
陽離子表面活性劑的三個(gè)水平(TTAB/CTAB/STAB)中的優(yōu)先水平為A2,即CTAB;陰離子表面活性劑的三個(gè)水平(STBS/AOS/SHBS)中的優(yōu)水平為B1,即STBS;復(fù)配比的三個(gè)水平(1∶1,3∶4,3∶2)中優(yōu)水平為C2,即3∶4,可得最佳的組合為A2B1C2。從而根據(jù)正交實(shí)驗(yàn)具有代表性和綜合可比性的特征可初步推斷出,STBS與CTAB以3∶4的質(zhì)量比復(fù)配即為本正交實(shí)驗(yàn)的最優(yōu)搭配組合。
以實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的各因素水平為橫坐標(biāo),實(shí)驗(yàn)指標(biāo)-氨氮去除率的平均值為縱坐標(biāo)繪制圖3,由圖3可看出,對(duì)于陽離子表面活性劑的三個(gè)水平而言,氨氮去除率隨著碳數(shù)的增多而提高,其中CTAB為陽離子表面活性劑的最優(yōu)水平,因此CTAB的增效作用是所選幾種陽離子表面活性劑中最好的。
對(duì)陰離子表面活性劑的三個(gè)水平而言,STBS為陰離子表面活性劑的最優(yōu)水平,因此STBS對(duì)吹脫去除氨氮的增效作用是所選幾種陰離子表面活性劑中最好的,也是表面活性劑選擇中最優(yōu)的。復(fù)配比的三個(gè)水平(1∶1,3∶4,3∶2)中優(yōu)水平為3∶2,其次為3∶4和1∶1,說明陰陽離子表面活性劑以大于1的復(fù)配比復(fù)配對(duì)吹脫去除氨氮的增效作用更顯著。
三、結(jié)論
本實(shí)驗(yàn)分別以復(fù)配前后的表面活性劑混合溶液做為脫氮?jiǎng)?,?duì)比氨氮去除率,發(fā)現(xiàn)表面活性劑在復(fù)配了一定量有機(jī)物或不同類表面活性劑后,對(duì)氨氮去除的增效作用更為顯著。復(fù)配組合中的最優(yōu)組合:a.陽離子表面活性劑與酯類復(fù)配的最優(yōu)組合:乙酸丁酯與STAB以3∶2的質(zhì)量比搭配;b.陰離子表面活性劑與酯類復(fù)配的最優(yōu)組合:乙酸乙酯與AOS以3∶4的質(zhì)量比搭配;c.陰陽離子表面活性劑復(fù)配的最優(yōu)組合:STBS與CTAB以3∶4的質(zhì)量比搭配。
最后選用促脫劑是乙酸乙酯與AOS以3∶4的質(zhì)量比的搭配,其促進(jìn)超聲吹脫的氨氮去除率最高為77.17%;最優(yōu)組合所得復(fù)配物為脫氮?jiǎng)┨幚聿煌瑵舛鹊陌钡獜U水,可發(fā)現(xiàn)氨氮濃度的高低對(duì)投加促脫劑的超聲吹脫效率的影響不大。
加在運(yùn)行周期中可使設(shè)備的耐磨防腐性更優(yōu)。因此在超聲吹脫法-吸附的基礎(chǔ)上投加促脫劑來減少氨氮污染排放的方法是切實(shí)可行的,且處理環(huán)境的需求同單純工藝處理相比需求更低,更加經(jīng)濟(jì)環(huán)保。( >
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